李泌谈笑间替朝廷除掉了从鄜州（今陕西延安富县）叛归的四千淮西军，让原本欣赏他的德宗赞佩不已。
贞元三年（787年）六月，时年六十五岁的陕虢观察使李泌出任中书侍郎、同平章事，正式成为大唐宰相！
其实这一职务早在肃宗灵武称帝时就有意颁授于他，但被他坚决拒绝。代宗继位也想拜他为相，他仍未同意。如今步入花甲之年他不再拒绝，这大概缘于相较起肃宗、代宗时期权臣当道的恶劣局面，德宗乾纲独断，没人再会陷害忌恨他，他可以按照自己的想法为天下、为朝廷做些实事吧！
李泌学识渊博，在他身上既有儒家所倡治国平天下的影子，也有道家无为而治、后发治人的智慧。这让他在处办军政事务时很少受到传统习俗的束缚，注重结果的工作方式，信马由缰的思维过程，让那些看似无法挽回的危局在他眼中都能轻松化解，不留半点痕迹。
李泌上任遇到的第一个难题，就是如何消解德宗对李晟、马燧两大功勋名将的猜忌防范。
六月二十一日，李泌首次以宰相身份，与李晟、马燧、柳浑共同参见德宗。
德宗微笑着对李泌说：“卿当年在灵武就应做宰相了，是卿自己拒绝不受。而今朕终于用卿为相，想与卿做个约定，希望卿切勿私下报复当年的仇人，卿的恩人朕自会替卿报答。”
李泌施礼谢恩，答道：“臣信奉道教，从不与人结怨。更何况像李辅国、元载这些想谋害臣的人早已死去多时，至于对臣有恩的，他们或已官爵显贵，或已病逝凋零，不用臣再报答。”
德宗说：“话虽如此，对你有小恩的也应报答啊！”
李泌答：“这些事并不重要，可以先放放再说。臣今天也想借机与陛下做个约定，您看可以吗？”
德宗说：“那有何不可！”
李泌：“臣希望陛下不要伤害功臣！”
此话一出，德宗有些诧异的看向李泌。
李泌接着说：“臣受陛下厚恩，陛下对臣一直坦诚相待，所以臣才实话实说。李晟、马燧都是我唐功勋大臣，听说近来有人诋毁他们，我知道陛下一定不会相信，然而臣今天当着他们二人的面讲出来，也是为了让他们不要自生疑虑。”
“万一陛下不慎听信了谗言加害他们，那么宿卫将士、藩镇节帅都将惋惜愤怒，变乱恐怕又会发生！”
“身为人臣，能受到圣上信任是最大幸运，有官无官并不重要！当年臣在灵武没有任何官职，将相却全要接受臣的指挥。陛下加封李怀光为太尉，反使他心生疑惧，以至起兵作乱。这些都是陛下亲眼所见！”
“如今李晟、马燧位极人臣富贵已足，倘若陛下能对他们坦坦诚诚，让他们不至为了身家性命担忧，国家有事派他们统兵征讨，无事让他们入朝请安，君臣之间将是何等快乐安然！”
“臣希望陛下不要以二人功高而猜忌，二人也无须因位崇而疑惧，那么天下定会太平无事！”
李泌的话让朝堂一片静默，许久，德宗感慨的说：“刚开始朕以为你在胡说八道，等听你讲完，才知全是为了江山社稷考虑！朕会把这件事写在绅带上时刻谨记，希望两位大臣也应牢记勿忘。”
李晟、马燧起身致谢泪流满面，内心对李泌感动万分！
自从吐蕃宰相尚结赞设计离间二人以来，两人一直谨小慎微，生怕哪天惹的德宗不高兴会将他们全家灭族。如果不是李泌说服德宗，他们今后的生活该是如何的水深火热！
类似这样的敏感话题，稍有不慎就会引火烧身。李泌靠着德宗对他的信任以及高超的智慧与话术，成功打消了德宗对李晟、马燧的无端猜忌，为大唐保住了两位战功显赫的名将。
这件事议完，德宗询问李泌：“从今天开始，但凡涉及军备与财赋的事由卿来主抓；吏部、礼部委托张延赏；刑部让柳浑去管。”
大唐一直实行宰相分工负责制，德宗这一安排没什么毛病，让李泌分管兵部、户部两个强权部门，完全是出自对李泌军事才华与经济头脑的充分认可。
李泌却认为不妥，理由是：“宰相是皇帝的助手，是帮助皇帝全权打理国家军政事务的，其职责是抓总抓大而不可细分，不能像其它具体办事机构那样分割的清清楚楚。如果那样，就不是宰相了！”
这意思很明确，让我做宰相，我就要协助皇帝统揽全局，而不是具体去管理某一部门！李泌的自信与担当由此可见！
德宗笑了笑：“朕说错了，就按卿说的办！”
接着，君臣二人转入下一话题。
李泌奏请德宗恢复前段时间裁撤掉的一些州、县官员，德宗略感诧异的问：“朝廷设置官职无非是为了百姓，目前户口总数经过战火离乱，比承平年代少了三分之二。这种情况下我们还去增设官员，合适吗？”
李泌答：“户口虽然减少，但事情却比承平年代多了何止十倍，不增设官员如何做的完！而且被裁撤的都是有明确岗位、做事的官员，而那些闲散无事却白拿俸禄的却一个没减，这样裁员是不对的。”
“肃宗在位时设置了一些编外官员，占了正式官员的三分之一。如果按照他们的任职年限计算退休金，足额发给他们，同时免去他们官职，再从文武科举中选拔优秀人才补上缺额。这样不仅不会有人抱怨，反会让所有人都感到高兴。”
德宗顿时眼前一亮，原来事情还可以这样做，当即予以批准！
李泌又提出许多建议，比如不授予未开府亲王官职等，德宗照单全收。
有了李泌的辅佐，德宗小日子好过了许多，再不用为繁琐的政务劳神费心。只是李泌只注重从做事的角度匡正过失，从不在德行操守方面指摘劝谏的做法，反倒惯出了德宗一身坏毛病！